VI3 kết tinh trong mô-típ được thông qua bởi bismuth(III) iodide: các iodide được bao quanh gần nhất với hình lục giác và các trung tâm vanadi chiếm một phần ba các lỗ bát diện.

Khi các mẫu rắn được nung nóng, khí chứa VI4, có lẽ là thành phần hợp chất vanadi dễ bay hơi trong phương pháp cân bằng hơi. Sự phân hủy nhiệt của triodide để lại lượng nhỏ vanadi(II) iodide:[2]